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聚丙烯改性技术

2010-8-12 17:19:56

    聚丙烯的主要缺点有二个,一是收缩率大,并由此而导致制品尺寸稳定性差,容易产生翘曲变形,二是低温易脆断。当然同传统工程塑料相比还存在模量低,耐热性差及耐光、热老化性能差等缺点。围绕这些缺点,科学家们从聚合改性,共混改性两条路线入手,经过不懈的努力在上世纪八十年代中期终于取得了突破性的进展。

    从均聚丙烯发展到无规乙丙共聚,乙丙嵌段共聚,伴随着催化剂的不断进步,可以合成出耐冲击聚丙烯,以及用反应釜制造(Reactor-made)和催化合金(Catalloy)技术可以在反应釜中直接合成出乙丙橡胶含量高达35%,橡胶平均粒径在0.5微米以下的超高韧性聚丙烯,并已推进至商业化生产阶段。尤其是金属茂催化剂的问世,将烯烃聚合技术推向了一个崭新的阶段。如美国Dow化学公司八十年代末推向商业化的POE热塑弹性体就是一个典型的例子。POE(PolyolefinElastomer)是乙烯和辛烯实现原位(InSite)聚合的热塑弹性体。结晶性PE存在于无定型共聚单体侧链之中,在受力时起到了物理交联点的作用。卷曲的乙烯和辛烯链贡献了弹性。改变乙烯,辛烯的比例,控制聚合条件可以得到性能,用途各异的系列产品。非常窄的分子量分布和一定的结晶程度,使它既能具有弹性体的性能又能象热塑弹性体一样便于加工。与乙丙橡胶相比,它有较小的内聚能,较高的剪切敏感性,加工时与聚烯烃相容性好,由于POE与PP的表观切变粘度的切变速率或温度的依赖性较相近,相容性加工窗口较宽,因而容易得到更小的分散相粒径和更窄的粒径分布,其增韧效果往往优于EPDM。对无机物填充聚丙烯体系而言,POE还能提高填料的分散性,作为增韧剂POE在超高韧性PP合金材料及高填充PP合金材料中的增韧作用列于表1、表2中。

表1 POE增韧聚丙烯合金材料性能

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  EPT4045 POE EPT4045 POE EPT4045 POE
MI(230℃,2.16kg)g/10min 6.5 8.35 4.2 5.0 1.9 1.4
σyMPa 16.1 16.1 18.6 18.1 23.7 21.8
ε% 510 >600 540 >600 525 >600
Is(缺)J/M 539.4 749.3 576.1 662.7 650.9 677.2
σbMPa 20.0 23.5 25.0 27.0 26.0 27.0
EbMPa 806 873 1125 1120 800 850
橡胶含量% 25 25 20 20 4 4
  [注]:MI―熔体流动速率;σy―拉伸屈服强度;ε―断裂伸长率;Is(缺)―缺口冲击强度;σb―完全强度;Eb―弯曲模量。        表2 POE增韧聚丙烯复合材料合金性能
  l 2 3 4
  EPT4045 POE EPT4045 POE
MI(230℃,2.16kg)g/10min 4.2 4.8 4.1 4.5
σyMPa 22.3 22.7 21.2 21.8
ε% 55 160 70 200
Is(缺)J/M 220.5 247.0 280.0 335.0
σbMPa 35.5 37.5 32.3 36.0
EbMPa 2520 2630 2400 2550
橡胶含量?% 5 5 8 8
 

    表1、表2所列数据表明,在相同增韧剂含量情况下,POE的增韧效果优于日本三井油化公司的EPT4045。在30~35%滑石粉填充的聚丙烯合金材料中也显示了相似的结果。此外,POE不含双键,对水份不敏感,实际耐侯性能优于EPDM、EVA、SBS和CPE等热塑弹性体。良好的分散性和流动性使其制品的熔接痕拉伸强度至少比EPDM共混物提高30%。价格也比EPDM便宜。

    在聚合改性方面,丙烯与环烯的共聚已经取得了引人注目的进展,据报导,日本三井油化已成功的合成了丙烯/环烯共聚物。该产物透明性好,耐热性、拉伸强度等性能己达工程塑料等级。已开始步入商业化阶段。

    TPE(ThermoplasticElastomer)是美国AES(AdvancedElastomerSystem)Co.,首先推出的利用反应挤出工艺制造的含100%交联EPDM弹性体分散相的聚丙烯热塑弹性体。这是一种热塑性橡胶,通过组份和制造工艺的变化可以产生一系列硬度不同,韧性及力学性能不同的系列产品。它不仅可以用于注塑橡胶制品的生产,也适合于用挤出和吸塑生产工艺。

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